吸收塔
功能:这是整个脱硫系统的“心脏”,所有的核心化学反应都在这里进行。烟气中的SO?在此被石灰石浆液吸收并氧化成石膏。
关键内部构件:
喷淋层:位于塔的上部,由多个喷嘴组成,将石灰石浆液雾化成无数细小的液滴,极大地增加了气液接触面积,从而提高脱硫效率。
除雾器:位于吸收塔最顶部。烟气经过喷淋洗涤后,会携带大量浆液雾滴,除雾器的作用就是分离并捕集这些液滴,保证净烟气的湿度达标,防止对后续烟道和烟囱造成腐蚀。
搅拌器:位于塔底浆池中,持续搅拌使石灰石颗粒保持悬浮状态,防止沉淀,并促进氧化空气的均匀分布。
湿式球磨机 / 石灰石研磨系统
功能:将块状的石灰石(CaCO?)研磨成极细的粉末(通常要求250-325目),以便能配制成均匀的悬浮浆液,提高反应速率和利用率。
石灰石浆液箱 / 浆液罐
功能:储存由石灰石粉和工艺水配制好的一定浓度的浆液,为吸收塔连续稳定地提供吸收剂。
浆液循环泵
功能:将吸收塔浆池中的浆液输送到喷淋层。通常设置3-4台泵并联运行,根据锅炉负荷和入口SO?浓度调节运行的泵数量,是实现系统经济高效运行的关键设备。
氧化风机
功能:向吸收塔底部的浆池中强制鼓入空气,将亚硫酸钙(CaSO?)彻底氧化成硫酸钙(CaSO?),即二水石膏(CaSO?·2H?O)。这是生成高品质石膏的关键步骤。
石膏脱水系统
功能:将吸收塔浆池中产生的石膏晶体从浆液中分离出来,制成可综合利用的副产品。
主要设备:
石膏旋流器:一级脱水设备,利用离心力将浆液浓缩至含水量约40-50%。
真空皮带脱水机:二级脱水设备,将旋流器底流来的浓浆进一步脱水,最终产出含水量小于10%的干燥石膏饼。
烟气系统
主要设备:
增压风机:用于克服整个FGD系统(包括吸收塔、换热器等)的阻力,保证锅炉烟气能够顺利通过脱硫装置,不影响锅炉的正常燃烧。
烟气换热器(GGH):现在很多新建电厂已取消。其原作用是使用净烟气加热原烟气,提升排烟温度,避免烟囱出口产生“白烟”和腐蚀,同时降低吸收塔入口烟温。取消后可简化系统,但需对烟囱做防腐处理。
工艺水箱及水泵
功能:为整个系统提供工艺水和冲洗水,例如制浆、除雾器冲洗、管道和设备冲洗等,保证系统水平衡。
石灰石品质控制
选用高纯度(CaCO?含量≥90%)、细度(250-325目)的石灰石粉,减少杂质(如SiO?、MgO)对反应的抑制。
浆液pH值优化
维持pH值在5.0-5.8(通常5.4最佳),过高易结垢,过低则SO?吸收率下降。需通过在线监测动态调节石灰石投加量。
液气比(L/G)调节
根据烟气SO?浓度调整喷淋层液气比(通常8-15 L/m3),高硫煤需增加喷淋层或提高循环泵流量。
结垢防控
抑制石膏过饱和:通过氧化风机强制氧化(亚硫酸钙→硫酸钙),控制浆液密度≤1150 kg/m3,及时排出石膏。
添加有机酸(如己二酸)缓冲pH波动,减少CaSO?·0.5H?O软垢。
设备防腐
吸收塔内壁采用玻璃鳞片树脂衬里,喷嘴选用碳化硅材质,循环泵过流部件使用双相不锈钢。
石膏品质提升
加强浆液洗涤(氯离子含量<100 ppm)、控制脱水参数(真空皮带机含水率≤10%)。
添加晶种改良剂促进石膏晶体长大(粒径>50 μm),便于工业利用。
资源化途径
建筑石膏粉(需满足《GB/T 9776-2022》强度标准)。
水泥缓凝剂(替代天然石膏,SO?含量≥40%)。
废弃石膏可用于土壤改良或路基材料。
智能控制系统
引入AI算法预测SO?负荷,联动调节浆液循环量、氧化风量,降低电耗(如循环泵变频运行)。
废水处理
脱硫废水需经“中和+沉淀+絮凝”工艺处理(去除重金属、氟化物),或采用蒸发结晶实现零排放。
脱硫-脱硝协同
在吸收塔前设置SCR脱硝,或试验臭氧氧化同步脱硫脱硝(注意NOx溶入浆液后的盐积累问题)。
PM2.5控制
优化除雾器(屋脊式+管式组合),出口颗粒物浓度可<5 mg/m3。
在线监测
CEMS系统实时监控SO?、颗粒物、NOx排放,数据联网至环保部门。
故障预案
制定浆液起泡(需添加消泡剂)、pH异常波动等应急处理流程。
通过上述措施,石灰石-石膏法脱硫系统可实现95%以上的脱硫效率,副产物综合利用率>80%,同时兼顾经济性与环保要求。
]]>特点 | 说明 |
---|---|
脱硫效率高 | 可达95%~99%,出口SO?浓度可降至35mg/Nm3以下(超低排放标准)。 |
适应性强 | 处理高硫煤(含硫量>3%)烟气仍能稳定运行。 |
副产物价值高 | 石膏纯度高(≥90%),可商业化销售,实现循环经济。 |
系统可靠性高 | 自动化程度高,运行维护经验成熟,设备寿命长达20~30年。 |
液气比(L/G):通常8~15 L/m3,影响脱硫效率和能耗。
浆液pH值:控制5.0~5.8(过低腐蚀设备,过高降低反应活性)。
钙硫比(Ca/S):设计值1.02~1.05,实际运行中需避免过量石灰石浪费。
空塔流速:3~4 m/s,过高易导致雾沫夹带。
工艺 | 脱硫效率 | 副产物 | 适用场景 | 缺点 |
---|---|---|---|---|
石灰石-石膏法 | 95%~99% | 石膏(可回收) | 大型电厂、高硫煤 | 耗水量大,废水需处理 |
氨法脱硫 | 98%+ | 硫酸铵(化肥) | 化工园区、氨资源丰富地区 | 氨逃逸风险,腐蚀性强 |
半干法(喷雾干燥) | 80%~90% | 飞灰+CaSO?混合物 | 中小锅炉、缺水地区 | 副产物难利用,效率较低 |
海水脱硫 | 90%~95% | 硫酸盐(排海) | 沿海电厂 | 受海域环保法规限制 |
石灰石-石膏法因其高效、经济、技术成熟、环保效益显著以及政策支持,成为脱硫领域的主流技术。
]]>石灰石浆液制备:首先,将石灰石磨成细粉并加水制成浆液。石灰石浆液通过输送泵送入吸收塔中。
烟气与浆液接触:锅炉产生的烟气经过除尘处理后,进入吸收塔。在吸收塔内,烟气与从上而下喷淋的石灰石浆液逆流接触,发生化学反应。烟气中的二氧化硫(SO?)溶解于浆液中,生成亚硫酸钙(CaSO?)和硫酸钙(CaSO?)。
氧化反应:在吸收塔底部或专门的氧化区,通过鼓入空气或氧气,将生成的亚硫酸钙进一步氧化为更稳定的硫酸钙(CaSO?)。这一过程通常需要控制氧化风机的供氧量,以确保反应完全。
石膏生成与分离:反应生成的硫酸钙在吸收塔底部沉降,形成石膏浆液。石膏浆液经过循环泵送回吸收塔顶部继续参与反应,或者通过脱水设备(如旋流器、真空皮带脱水机)进行脱水处理,最终得到干燥的石膏产品。
副产品处理:脱硫过程中产生的石膏可以作为建筑材料使用,或者进行进一步的处理和回收利用。
废水处理:脱硫过程中会产生含有少量污染物的废水,需要通过废水处理系统进行处理,以减少对环境的影响。
整个石灰石石膏法脱硫过程涉及多个环节,包括烟气系统、吸收氧化系统、浆液制备系统、石膏脱水系统等,各环节紧密配合,确保高效脱硫并减少环境污染。
]]>技术成熟和可靠性高:石灰石-石膏法是一种非常成熟的烟气脱硫技术,自20世纪80年代以来广泛应用于全球的火电厂中。其技术已经非常成熟,运行可靠性高,设备和技术容易获取。
资源丰富且价格低廉:石灰石作为脱硫剂,来源广泛且价格便宜。石灰石资源丰富,易于运输和保存,这使得石灰石-石膏法在经济上具有很大的优势。
脱硫效率高:石灰石-石膏法的脱硫效率非常高,通??梢源锏?0%以上,甚至在某些装置中可以超过95%。这种高效率使得该方法能够有效去除烟气中的二氧化硫,满足严格的环保要求。
适应性强:石灰石-石膏法对煤种变化、负荷变化和脱硫率变化具有较强的适应性,特别适用于大容量机组(如200MW及以上)和燃用含硫量较高的煤种。
副产品可利用:脱硫过程中产生的石膏是一种有价值的副产品,可以用于建筑材料或肥料等工业应用,这不仅减少了废物处理的成本,还增加了经济效益。
系统稳定且无氨逃逸问题:石灰石-石膏法系统运行稳定,吸收剂不存在挥发性问题,也无氨逃逸问题,这使得其在实际应用中更加安全可靠。
尽管石灰石-石膏法存在一些缺点,如初期投资和运行成本较高、占地面积大、系统管理复杂等,但其综合优势使其成为目前国内外火电厂烟气脱硫的首选工艺。特别是在内陆电厂或资源丰富的地区,石灰石-石膏法因其经济性和高效性而被广泛采用。
]]>SO3+H20→2H++SO42-
CaCO3+2HCl→CaCl2+CO2↑+H2O
CaCO3+2HF→CaF2+CO2↑+H2O
石灰石-石膏法脱硫反应是一个比较复杂的反应过程,其中有些副反应有利于反应的进程,有些会阻碍反应的发生,下列反应在设计中应予以重视。
(1)与Mg的反应
浆池中的Mg元素,主要来自于石灰石中的杂质,当石灰石中可溶性Mg含量较高时(以MgCO3形式存在),由于MgCO3活性高于CaCO3会优先参与反应,对反应的进行是有利的,但过多时会导致浆液中生成大量的可溶性的MgSO3,使得溶液里SO浓度增加,导致 SO2吸收化学反应推动力的减小,而导致SO2吸收的恶化。另一方面浆液中的SO42–增加,会抑制氧化反应的进行,需要增加氧化空气量。因此喷淋塔一般会控制Mg2+的浓度,当高于5000mg/L时需要排出废水,此时控制准则不再是Cl–小于20000mg/L。
(2)与Al的反应
AL主要来源于烟气中的飞灰,可溶解的AL在F–浓度达到一定条件下,会形成氟化络合物(胶状絮凝物),包裹在石灰石颗粒表面,形成石灰石溶解闭塞,严重时会导致反应恶化的事故。
(3)与CL的反应
在一个封闭系统或接近封闭系统的状态下,FGD工艺会把吸收液从烟气中吸收溶解的氯化物增加到非常高的浓度。这些溶解的氯化物会产生高浓度的溶解钙(主要是氯化钙)溶解钙会妨碍石灰石中碳酸钙的反应,控制CL–的浓度在12000~20000mg/L是保证反应正常进行的重要因素。
石灰石-石膏法脱硫是目前项目应用非常广泛且效果好的一种工艺。
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